La trayectoria copera de Valverde como entrenador del Athletic incluye la disputa de 34 partidos con un balance de 18 victorias, 5 empates y 11 derrotas. El rival al que más veces se ha enfrentado y al que no ha conseguido eliminar es el Barça: cinco con cuatro choques perdidos y uno ganado que no sirvió para pasar ronda con Messi como principal ‘matador’. Contra el Madrid, de momento, no se ha visto aún las caras.
Sí lo hizo frente al Atlético en los cuartos de la 2013-14. Aduriz niveló antes del descanso en la vuelta el 1-0 en contra del Calderón. Raúl García, entonces colchonero, firmó el 1-1 en el arranque del segundo tiempo y Diego Costa remató la faena. En aquella edición, Valverde se sacó la espina con el Betis.
Una campaña después, gracias a los goles de Viguera ante el Alcoyano, el Athletic se cruzó con el Celta de Berizzo. Al 2-4 de la ida en Balaídos le siguió una sospechosa derrota por 0-2 en San Mamés. En la 2015-16, el Villarreal de Marcelino se fue 0-2 al descanso en octavos y acabó perdiendo 3-2 en Bilbao y 0-1 en La Cerámica. La ‘gran noche copera’ de los leones de Valverde fue, sin duda, la vuelta de la semifinal ante el Espanyol en Cornellà: 0-2 y a la final del Camp Nou.